O delay padrão para esconder o Dock é insuportavelmente lento, mas felizmente dá para contornar isso rodando os comandos abaixo no app Terminal:

Warning

Não saia rodando comandos de terminal de pessoas aleatórias na internet. Estes são seguros, mas pesquise também antes de rodar qualquer coisa na sua máquina.

defaults write com.apple.dock autohide-delay -float 0
defaults write com.apple.dock autohide-time-modifier -float 0
killall Dock

Os dois primeiros comandos zeram o tempo de animação ao esconder e revelar o Dock, e o último reinicia o processo do Dock para a mudança ter efeito imediato.

Sinta-se à vontade para testar outros valores como 0.1 ou 0.25 e ver o que fica melhor pra você.

E, caso queira voltar ao normal, é só rodar:

defaults delete com.apple.dock autohide-delay
defaults delete com.apple.dock autohide-time-modifier
killall Dock

Note

Sou meio esquisito e não gosto do Dock na parte de baixo da tela. Então, geralmente, depois dessa mudança, também movo o Dock para a direita.